Таким образом, гуза-пая является крупнотоннажным, доступным и перспективным вторичным ресурсом сельскохозяйственного производства на юге Казахстана и разработка технологии ее переработки в полезные вещества является весьма актуальным.
Нами разработана технологии переработки гуза-паи с применением сернистой кислоты. Гуза-паю предварительно высушивали при 102ºС в течение 2 ч для доведения до равновесной влажности. Предварительную обработку растительного сырья осуществляли разбавленной сернистой кислотой в диапазоне температур 50-120°C.
В полученной жидкой фракции содержание редуцирующих веществ определяли методом Макена-Шоорля , а моносахаридный состав бумажной хроматографией .Сплавы готовили в высокочастотной плавильной печи марки по разработанной нами технологии. В кварцевый тигель помещали рассчитанное количество Al в виде слитков и постепенно нагревали до 1000 - 11000С, затем вводили рассчитанное количество кобальта и добавки промотирующего металла в виде стружки или порошка. В результате экзотермической реакции температура расплава поднималась до 1700-18000С, который перемешивался в течении 3-5 минут индукционным полем. В графитовых изложницах сплав охлаждали на воздухе и измельчали до зерен 0,25 мм. Активацию сплавов проводили путем выщелачивания 10 -50%-ным водным раствором едкого натрия, взятом в объеме 40 см3 на 1 г сплава на кипящей водяной бане в течение 1 часа, после чего катализатор отмывали от щелочи водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. Полученные таким образом катализаторы использовали для гидрировании ксилозы.
Для экспрессного выявления оптимального катализатора и изучения кинетических закономерностей опыты первоначально проводили в видоизмененном реакторе периодического действия. Аппарат снабжен герметическим приводом мощностью 0,6 кВт, скорость вращения мешалки 2800 об/мин, что позволяет убрать диффузионные осложнения реакции (3,4)
Целью дальнейших исследований явилось изучение каталитической активности сплавных кобальтовых (70%Al) катализаторов с добавками ферросплава - ферромолибдена (ФМо) в реакции жидкофазной гидрогенизации глюкозы из гуза-паи
Полученные нами результаты гидрирования глюкозы в присутствии разработанных катализаторов представлены в таблице 1 Из представленных в таблице данных видно что скорость гидрирования ксилозы на модифицированных кобальтовых катализаторах в 1,6-2,8 раза выше чем на скелетном Co( 70%Al) без добавок Наибольшую активность проявляют скелетные кобальтовые катализаторы из сплава с содержанием 5,0% ФМо
Таблица 1
Результаты исследования влияния добавки ферромолибдена на активность
скелетного (70% Al ) кобальта в реакции гидрирования глюкозы
Условия: 2,0 г катализатора, 1000С, 5 МПа
Добавки ФМо, % |
Выход сорбита (%) во времени (мин) |
W102 моль/г-ктчас |
|||
30 |
60 |
90 |
|||
Со-Al |
20,6 |
28,8 |
47,1 |
1,45 |
|
1,0 ФМо |
29,15 |
41,03 |
55,33 |
2,31 |
|
3,0 |
49,94 |
70,51 |
81,1 |
3,97 |
|
5,0 |
51,37 |
73,2 |
96,6 |
4,07 |
|
7,0 |
47,52 |
69,08 |
88,77 |
3,82 |
|
10,0 |
43,34 |
42,46 |
83,49 |
3,47 |
Получено, что с ростом концентрации водного раствора глюкозы от 5 до 30% выход сорбита на всех катализаторах уменьшается, вследствие блокировки поверхности молекулами гидрируемого вещества, а скорость реакции остается постоянной или постепенно увеличивается в зависимости от условий проведения процесса. Постоянство скорости при изменении концентрации глюкозы свидетельствует о нулевом порядке по глюкозе, т.е. гидрирование в этих условиях осуществляется при полном насыщении поверхности катализаторов молекулами исходного вещества. Повышение скорости реакции с ростом концентрации глюкозы в условиях относительно высоких температур и давлении водорода на исследуемых катализаторах свидетельствует о дробном порядке реакции по гидрируемому веществу. Последнее обстоятельство обусловлено, по-видимому, недостатком непредельного соединения на поверхности в результате высокой скорости процесса при относительно жестких условиях. Зависимость логарифма скорости гидрирования глюкозы от логарифма давления водорода при низких температурах практически на всех катализаторах характеризуется прямыми, а в области 100-120ОС двумя прямолинейными участками. Порядок по водороду зависит как от температуры опыта, так и от давления водорода. С ростом температуры опыта то 40-120ОС и давления водорода в пределах 2-12МПа порядок реакции по водороду, вычисленный по первым участкам прямых, в зависимости от природы легирующих добавок в сплаве по различному понижается в пределах от 1,0 до 0,3. Порядок реакции по водороду в области замедления (вторые участки прямых) понижается от 0,5 до 0,1. Опыты по влиянию концентрации глюкозы и давления водорода показывают, что порядок реакции по гидрируемому веществу изменяется от О до дробного, а по водороду - дробный.
Таким образом, нами, в ходе проведенного исследования, показана возможность утилизации гуза-паи путем синтеза многоатомного спирта – сорбита.
Список литературы:
Сушкова В.И., Воробьёва Г.И. Безотходная конверсия растительного сырья в биологически активные вещества – Киров, 2007 – 204с.
Сербина Т.В. Разработка технологии активных углей из гуза-паи. Автореф. Дис….канд.техн.наук. М. 1993.-56 с.
Г.С.Рысбаева, Б.Ш.Кедельбаев, Н.А.Приходько.Исследование процесса втокаталитического гидролиза пивной дробины. Наука и образование Южного Казахстана, 2011.-№5 - С.120-124
Б.Ш.Кедельбаев, Г.С.Рысбаева, Г.Р.Рахманбердиев. Получение ксилозы из растительного сырья. Труды МНПК, г.Ташкент, 2006 г.