Характер диффузии определяется составом и структурой твердого тела, размером и формой диффундирующих атомов и молекул, характером взаимодействия газа с веществом. Большинство экспериментов по изучению диффузии, выполненных к настоящему времени, проведены с простыми газами [1-2]. Исследования диффузии активных газов в стеклообразных материалах и кремнеземах практически отсутствуют.
Диффузия газов в стеклах и кремнеземах характеризуется исключительно малыми величинами проницаемости. Кинетика миграции молекул через кристаллы силикагеля и кварцевого стекла имеет ряд характерных особенностей. Главная особенность заключается в высокой чувствительности диффузии к размеру и строению диффуңдирующих молекул. Эго обусловлено малыми размерами пор по сравнению с молекулами газа. По этой причине коэффициент диффузии и энергии активации диффузионного процесса колеблются в весьма широких пределах. Если размеры пор и молекул газа имеют сравнимые величины, то в этом случае существенное значение имеют силы отталкивания, которые быстро возрастают с уменьшением расстояния между молекулами. Вследствие этого даже небольшие различия в соотношении размеров молекул и пор приводят к сильному изменению энергии активации процесса, что влечет за собой различие в скорости диффузии различных газов.
Скорость диффузии газов определяет многие процессы в пористых катализаторах и сорбентах. Для измерения коэффициентов диффузии газа используют различные методы. Изображение установки дано на рис.1.1
Рисунок 1.1 Установка для исследования РСДгаза масспектрометром.
1,2,6 - краны; 3,4 -монометрические лампы, 5 - дозаторы, 7-образец.
Диффузия газа исследована масс-спектрометром (MCX-4) (фон датчика равен -0.75, давление датчика 1.33-10-5 Па, фон с образцами 5.9 при давлении 2.66 Па). После пуска газа в первом объеме давление увеличивается до атмосферного. Во втором объеме тоже повышается давление до атмосферного в зависимости от времени прохождения газа. Время прохождения газа составляет: для исходного образца - 2 с, отоженного - 2.5 с, облученного дозой 1015 нейтрон см-2 -2 с, отоженного – 2.5с, дозой 516 нейтронсм-2 3 с, а дозой 1017 нейтрон см-2-6 с. Для легированных железом образцов диоксида кремния и облученных дозой 1015 нейтронсм-2 время прохождения газа -12 с. [3].
С учетом времени установившегося стационарного потока были определены коэффициенты РСД трития в исходном и легированном диоксиде кремния по формуле /1.1/:
(1.1)
где d - толщина слоя образца, Р1, - давление в момент измерения, Рmах -давление при установившемся стационарном потоке, t - время повышения давления отP1 доРmах.
Значения коэффициентов РСД трития в образцах диоксидов кремния представлены в таблице 1.1
Таблица 1.1
Коэффициенты радиационно-стимулированной диффузии трития 3Н в силикагелях
Флюенс нейтронов, нейтронсм-2 |
Коэффициент диффузий, см2-с-1 |
||
Силикагель |
Силикагель + Cu |
Силикагель + Fe |
|
1015 |
4.310-4 |
5.810-5 |
7.2-10 -6 |
5 16 |
2.310-3 |
7.010-4 |
6.4- 10-5 |
1017 |
8.710-4 |
910-5 |
6-10 -6 |
Как видно из таблицы 1.1 в исходном силикагеле тритий диффундирует больше чем в облученных и легированных образцах. Это видно на снимках 1.2. Во всех образцах до дозы 5 16 нейтронсм2 диффузия газа монотонно увеличивается, с ростом дозы облучения коэффициент диффузии уменьшается. Это, по-видимому, связано с фазовым переходом. Полученные данные коррелируют с данными радиационно-стимулированной адсорбции газа и рентгенограммами МУР. При этом наблюдается переход аморфного диоксида кремния в кристаллическую фазу.
Рисунок 1.2 РСД газообразного трития в исходном и легированном силикагелях, облученных различными дозами нейтронов, (Ф, нейтронсм-2)
1 - фон датчика, 2- исходный силикагель І: 1'-Ф=1015, 2'-Ф=5-1016, 3 - Ф=1017;
II - силикагель легированный железом: 4 - Ф=1015, 5 - Ф=51016,6 - Ф=1017;
III - силикагель легированный медью: 7 -Ф=1015, 8 -Ф=51016, 9 -Ф=1017 .
СПИСОК ИЗПОЛЬЗОВАННЫХ ЛИТЕРАТУР:
Аброян И.А. «Влияние ионной бомбардировки на физические свойства полупроводников», У ФН ч. І, 104, 1971.-С. 15.
Revesz A.G. A thorogh treatment of irradiation effects is included in a recent review of vitreous silica. //J.E.EETrans, Nucl. Sei NS. 18, 113, 1971.
Термо и радиационно - ститулированные процессы в двуоксидах кремния. //Автореферат докторской диссертации, Алматы 2001.