V Международная студенческая научная конференция Студенческий научный форум - 2013

Цель настоящей работы – изучение диаграммы плавкости двойной системы LiI-ZnI₂ методами ДТА и РФА. ДТА проводили на пирометре Курнакова ФРУ-64 с хромель-алюмелевыми термопарами [1]. Эталоном для термопар служил чистый прокаленный оксид Al₂O₃ марки «х.ч.», скорость нагрева печи составляла 3-4 град/мин. Градуировка реперной кривой велась по температурам плавления «х.ч.» соединений. Общая масса навески составляла 3 г. Хранение, взвешивание и пересыпание иодидов висмута (III) и цинка проводили в атмосфере сухого инертного газа в сосудах Степанова, после чего их вакуумировали 10^-2 Па и запаивали.

РФА проводили на дифрактометре Дрон-2 в CuK_α-излучении с Ni-фильтром, скорость записи 1 град= 2θ/мин. Интенсивность оценивали по стобальной шкале, межплоскостные расстояния рассчитывали в А°[2].

Кристаллооптическое исследование образующихся соединений проводили под микроскопом Полам-Л-2Н [3]. Плотность измеряли пикнометрическим методом. Так как иодистый литий представляет кристаллогидраты по литературным данным, нами был получен безводный иодид лития по методике [4].

В системе образуются два соединения состава 3:1 Li₃ZnI₅, конгруэтно плавящееся при 398°С и состава 1:3, т.е. LiZn₃I₇, инконгруэтно плавящееся при 296°С по перитектической реакции: ж=ZnI₂↔LiZn₃I₇. Эвтектические точки на диаграмме имеют 372°С, 90 мол.% LiI и 270°С и 35 мол% ZnI₂. Ликвидус диаграммы плавкости состоит из ZnI₅ и Zn₃I₇ и ZnI₂. Конгруэнтно плавящиеся соединения Li₃ZnI₅ претерпевает полиморфное превращение при 202°С до 50 мол% ZnI₂. Методом РФА исследованы полученные соединения Li₃ZnI₅, LiZn₃I₇, а также образцы 10 и 65 мол.% иодидов цинка, составляющие эвтектические смеси. Вычислены их термодинамические характеристики ∆Н, ∆S – 15,69 кДж/моль, 23,38 Дж/моль·К; 15,71 кДж/моль, 27,60 Дж/моль·К.

Литература

1. Цуринов Г.Г. Пирометр Курнакова Н.С.. М.: Изд. АН СССР, 1953. С.48-50.

2. Гиллер Я.Я. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Недра, 1966. Т.2. 480 с.

3. Физический практикум. Механико и молекулярная физика / Под ред. Иверовой И.В., 1967.

4. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. С.395.

Код для цитирования: Скопировать